農藥殘留的現狀和農殘檢測技術

來源：　類別：技術文章　更新時間：2013-01-17　閱讀次

　　農藥對保護農作物、防治病蟲草害和提高農作物的產量發揮了巨大作用，同時也改善了人類生存環境，提高了人民生產和生活水平。但由此產生的環境污染問題和對人體的負面作用也引起了人們的高度重視，世界上許多國家都已規定了食品和糧食中各種農藥殘留的限定使用量。
　　據估計，我國農藥年生產能力約 35 萬 t, 每年防治病、蟲、草害和鼠害面積約 3 億 hm2次，可挽回15% 左右的農產品損失。2005 年 5 月，農業部農藥檢定所組織在上海、北京、重慶、山東和浙江 5 個省市的農藥檢定所對 50 個蔬菜品種，使用農殘儀對 1 293 個樣品進行農藥殘留的檢測，超標率為 30%。隨著人們環保意識和健康意識的增強，評價農藥不再局限于它對農產品敵害的防治效果和提高產量的經濟效益，更著重于無損害環境和健康的社會效益。因此，關注我國農產品中的農藥殘留問題有著重要的意義。本文對農藥在農產品中殘留危害的控制作一綜述。
　　1 農藥殘留的概念及現狀
　　農藥殘留是指在農業上使用農藥后殘存在生物體、食品和環境中的微量農藥原體、有毒代謝產物、降解物和雜質的總稱。如果農藥超過最大殘留限量，就會對人畜產生不良影響或通過食物鏈對生態系中的生物造成毒害。最大殘留限量（簡稱 MRL）是指在農畜產品中農藥殘留的法定最高允許濃度，即按照農藥標簽上規定的施藥劑量和方法使用農藥后，在食物中殘留的最大濃度。以每 1 kg 農畜產品中農藥殘留的 mg 表示。目前，社會上發生的因食用農產品而中毒死亡的事件及出口的農產品被國外拒收和退回的事件，許多都是由于農產品中的農藥殘留超過了最大殘留限量而導致。
　　我國是農藥生產和使用大國，農藥使用量居世界第一，產量居世界第二，農藥有效成分品種有 400 多個，產品約 7 000 多個。我國農藥品種以殺蟲劑為主，約占農藥量的 72% , 殺菌劑約占農藥量的 11% ,除草劑約占農藥量的 15% , 同時約有 100 多個農藥品種從國外進口。我國農藥的出口量雖然超過進口量，但還存在一些問題： ①農藥生產供大于求，全國農藥廠有 1 700 多家，生產企業小而分散，對新的、較好的農藥品種，許多廠家一哄而上，多數小廠產品質量控制不嚴； ②農藥產品結構不合理，在占農藥總產量 70%以上的殺蟲劑中，甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、氧化樂果和久效磷等高毒劇毒品種約占殺蟲劑的 60%~70% ; ③我國廣大農民對準確使用農藥缺乏正確認識，違反農藥使用規定，不合理使用農藥，加之有關部門對農藥殘留監管力度不夠，致使農畜產品中農藥殘留問題比較突出。如在蔬菜和瓜果上使用高毒農藥，施藥后短時間即采摘食用而引起急性中毒等。
　　農藥污染農產品的主要途徑有： ①施用農藥對農產品的直接污染； ②空氣、水和土壤的污染造成植物體內含有農藥殘留而間接污染； ③來自食物鏈和生物富集作用； ④運輸和貯存不當造成化學藥品的污染。
　　農藥殘留已成為我國農產品（主要是谷物類和果蔬類）的主要安全性問題之一。
　　國家質檢總局 2001 年第三季度產品質量抽查結果表明，農藥蔬菜殘留超標現象突出，一是有機磷的超標，二是一種蔬菜中含有多種殘留的現象比較普遍。
　　20 世紀 80 年代以來，溫室和大棚等保護地蔬菜種植面積迅速增加，重茬和連作導致蔬菜病蟲害加重，因此造成每年總產量損失 20%以上。各地在防治蔬菜病蟲害中，大量使用化學農藥，長江流域一帶的城市一般每年使用農藥 30~45 kg/hm2, 有的達75 kg/hm2以上；北方保護地蔬菜農藥的用量更大，據有關單位調查，北京郊區菜地用藥量 135 kg/hm2以上。多年來，由于大量和連續地使用化學農藥，使得蔬菜病蟲害對化學農藥產生了普遍的抗藥性，菜農只能加大農藥的使用量，由此，對農藥的使用和依賴程度呈現出惡性循環狀態。農藥的大量使用，使得蔬菜中農藥殘留量超標問題突出，蔬菜導致中毒事故時有發生。楊江龍于 2002 年下半年對西安周圍郊區的白菜、菜花和西紅柿等 9 種有代表性的蔬菜進行有機磷農藥殘留情況的調查 , 結果顯示 , 氧化樂果在25.43%的蔬菜樣品中檢出，且檢出率遠高于其他種類的有機磷農藥，是蔬菜中的主要殘留物，且不同農藥在不同蔬菜中的檢出率差異顯著。1991 年，天津市韭菜中毒，僅南開醫院就收治中毒者 100 多人；1991 年，山東省博興縣湖濱鄉“ 1605”污染韭菜，造成 120 人中毒； 1997 年夏季高溫季節，江蘇省因發生食用農藥殘留超標的蔬菜而中毒的事件，見諸報端的達 70 多起； 1998 年，山東省寧津縣一菜農違反國家農藥安全使用規定在韭菜上使用“ 1605”，造成10 余人中毒， 1 人死亡。據衛生部統計數字， 1999年我國由于農藥殘留引起的蔬菜食品慢性中毒事件有37 起。一般情況下，急性中毒還能引起人們的重視，而慢性中毒和蓄積性中毒的情況就不得而知，實際上其結果會更加可怕。
　　2 農藥殘毒檢測技術的現狀
　　2.1 常用農藥殘留的快速檢測方法
　　2.1.1 酶抑制法
　　現階段用的比較多的是使用農藥殘留速測儀來監測農藥殘留量，另外有機磷與氨基甲酸酯農藥都是神經系統乙酰膽堿脂酶抑制物，因此可以利用農藥靶標酶 - 乙酰膽用堿酯酶（ AChE）受抑制的程度來檢測有機磷，但該方法只能用于測定有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑，其靈敏度和所使用的酶、顯色反應時間和溫度密切相關。經酶法檢測出陽性后，需用標準儀器進一步檢測，以鑒定殘留農藥品種及準確的殘留量。
　　2.1.2 酶聯免疫分析法
　　免疫分析法有放射性免疫分析、酶免疫分析、多組分分析物免疫分析和免疫傳感器分析等。最為常用的是酶聯免疫法（ ELISA 法） , 它主要是以抗原與抗體的特異性、可逆性結合反映為基礎的農藥殘留檢測方法。但由于受到農藥種類多，抗體制備難度大，在不能肯定樣本中農藥殘留種類時檢測有一定的盲目性，以及抗體依賴國外進口等影響，酶聯免疫分析法的應用范圍受到較大的限制。
　　2.2 農藥殘留的理化檢測
　　2.2.1 免疫分析法
　　免疫分析法是基于抗原抗體的特異性識別和結合反應為基礎的分析方法。分子量大的農藥可以直接作為抗原進入脊椎動物的體內產生免疫應答，從而得到可以和該農藥分子特意性結合的抗體；分子量小的農藥（分子量< 2500）一般不具有免疫抗性，不能刺激動物產生免疫反應。此方法具有快速、簡單靈敏和選擇性高等優點。
　　2.2.2 毛細管電泳
　　毛細管電泳技術是在電泳技術的基礎上發展的一種分離技術。其工作原理是使毛細管內的不同帶電粒子在高壓場作用下，以不同的速度在背景緩沖液中定向遷移，從而進行分離。它具有靈敏度高、耗資少、樣品用量少和使用方便等特點。
　　2.2.3 液相色譜法
　　液相色譜法是采用液體作流動相的一種色譜法，它可以分離檢測極性強、分子量大，以及離子型農藥，可用于不易氣化或受熱易分解農藥的檢測。近年來，采用新型高效和高靈敏度的檢測器、柱前和柱后衍生技術，以及計算機聯用等，大大提高了檢測效率、靈敏度、檢測速度和操作自動化程度。
　　3 控制農藥殘留的對策
　　有效地控制農產品中農藥殘留污染是一項包括政策、立法、管理和技術在內的系統工程，需要多方面努力才能做到標本兼治。
　　3.1 科學地控制農藥使用
　　應嚴格遵守《農藥安全使用規定》和《農藥安全使用標準》等規定，預防為主，綜合防治。高毒、高殘留農藥不得用于果樹、蔬菜、中藥材和煙草等作物，禁止利用農藥毒殺魚、蝦、青蛙和有益的鳥獸等，農藥施用一定要在安全間隔期內進行。
　　3.2 加強對農藥殘留的監管
　　目前，我國雖然已公布了農藥監管條例，制定了農藥安全使用標準、農藥合理使用準則和農藥殘留檢測方法，但強制性法規較少，更缺少相應的處罰條款。農藥質量和農藥中毒等問題無法可依，是造成我國農藥中毒事故頻頻發生的主要原因。因此需要加大政府參與力度，制定合適的法律監控機制，宣傳農藥殘留的危害，讓社會普遍關注這一問題，以提高農民和農藥制造商的安全和環保意識。
　　3.3 調整農藥產品結構
　　逐步淘汰高毒和高殘留農藥產品。2002 年停止批準新增甲胺磷、甲基對硫磷、對硫磷、久效磷和磷胺 5 種高毒有機磷農藥（包括混劑）的登記，撤銷甲基對硫磷（包括混劑）在果樹上使用的登記。對于已經批準登記的含有以上 5 種高毒有機磷農藥的產品，將會同有關部門制定時間表，逐步限制使用，直至撤銷登記并停止使用。2001 年 - 2003 年，將對已登記的其他高毒農藥產品，包括含高毒有效成分的混合制劑進行全面清理和整頓，采取限制其登記使用范圍和取消部分產品登記等措施，減少高毒農藥在登記產品中的比例。在進一步調查研究的基礎上，通過制訂農藥結構調整規劃，逐步取消劇毒和高毒農藥的登記，并向農藥使用者推薦一批替代產品。扶持和鼓勵生產企業研制和發展安全、高效和經濟的農藥新產品，從源頭上控制高毒農藥殘留對人、畜及環境的危害。同時，定期向社會公布推薦適合無公害農產品生產的優質農藥產品，每年公布一二批，引導生產者正確選擇農藥產品。
　　3.4 建立無公害農產品標準體系
　　在充分研究國際和國內農藥殘留的基礎上，研究制定 3 批 100 種以上農藥的合理使用準則， 10~20 項重大病蟲害綜合防治技術規程等國家或行業標準，19 種以上的農藥殘留檢測方法國家標準和行業標準，18 種農產品中農藥最高殘留限量國家標準和行業標準，基本完善我國農產品農藥殘留限量標準體系。